水的离子积和溶液的PH值
2011-11-30 23:36:39   来源：   作者：  评论：0 点击：

　一、水的离子积
　　水是一种既能释放质子也能接受质子的两性物质。水在一定程度上也微弱地离解，质子从一个水分子转移给另一个水分子，形成H3O+和OH-。


　　达到平衡时，可得水的离解常数Ki


　　或[H2O+][OH-]=K1[H2O]2

　　由于水的离解度极小，[HO]数值可以看作是一个常数，令K1[H2O]2等于另一新常数Kw，则
[H3O+][OH-]=Kw

　　Kw称为水的离子积常数，简称水的离子积。上式表示在一定温度时，水中氢离子浓度与氢氧离子浓度的乘积为一常数（表3-1）。25℃时，由实验测出在纯水中[H3O+]和[OH-]各为1.0×10-?7mol.L-1。通常将水合离子H3O+简写为H+，这样，在常温时：
表3-1　不同湿度时水的离子积
温度/℃KWI温度/℃KW
01.2×10-15505.5×10-14
103.0×10-15609.6×10-14
206.8×10-15701.6×10-18
251.0×10-14802.5×10-13
301.5×10-14903.8×10-13
402.9×10-141005.5×10-13

　　K=1.0*10-7*1.0*10-7=1.0*1014
[H+][OH-]=1.0*10-14　(3-2)

　　由于水离解时要吸收大量的热，所以温度升高，水的离解度和KW也相应地增大。

　　水的离子积原理不仅适用于纯水，也适用于一切稀的水溶液。在任何稀的水溶液中，不论[H+]和[OH-]怎样改变，它们的乘积总是等于KW。
　　二、溶液的PH值

　　在纯水或中性溶液中，25℃时


　　当向水中加入酸时，溶液中[H+]就会增大，设达到新的平衡时该溶液的[H+]为1.0×10-2mol.L-1,因[H+][OH-]=1.0×10-14,则

可见,在酸性溶液中,[H+]＞1.0×10-7 mol.L-1,而[OH-]＜1.0×10-7 mol.L-1.

　　如果向纯水中加入碱时,溶液中[OH-]就会增大,设达到新的平衡时该溶液的[OH-]为1.0×10-2mol.L-1,同理计算出[H+]=1.0×10-12 mol.L-1。可见,在碱性溶液中[OH-]＞1.0×10-7mol.L-1,而[H+]＜1.0×10-7 mol.L-1。由上述三种情况可知：

　　在纯水或中性溶液中　[H+]=1.0×10-7 mol.L-1=[OH-]

　　在酸性溶液中[H+]＞1.0×10-7 mol.L-1＞[OH-]

　　在碱性溶液中[H+]＜1.0×10-7 mol.L-1＜[OH-]

　　当然，[H+]或[OH-]都可用来表示溶液中的中性、酸性或碱性，但实际应用中多采用[H+]来表示。但是，在生物学与医学上许多重要溶液的[H+]往往是一个很小的数值，而且带有负指数，用[H+]表示溶液的酸碱性不方便。例如，人的血液[H+]为0.0000000398mol.L-1,即3.98×10-8 mol.L-1,血液究竟是酸性还是碱性,不容易看清楚。索仑生（Sorensen）首先提出用PH值表示水溶液的酸碱性。

　　溶液的PH值是氢离子浓度的负对数值。

　　它的数学表示式为：pH=-lg[H+]

　　即 　　　　　[H+]=10-pH（3-3）严格地说，考虑活度时：
　Pα+=lgαH+ （3-4）

　　必须注意，PH值每相差一个单位时，其[H+]相差10倍；PH值相差二个单位时，[H+]相差100倍；依此类推。

　　用PH值表示稀的水溶液的酸碱性，则有“

　　在纯水或中性溶液中， [H+]=1.0×10-7 mol.L-1　PH=7

　　在酸性溶液中，　[H+]＞1.0×10-7 mol.L-1　PH＜7 ，PH越小，则酸性越强。

　　在碱性溶液中， [H+]＜1.0×10-7 mol.L-1 PH＞7，PH越大，则碱性越强。

　　和PH相仿，[OH-]和KW也可用它们的负对数来表示，即

　　pOH=-lg[OH-] （3-5）
pKw=-lgKw （3-6）

　　由于在25℃时，[H+][OH-]=KW =1.0×10-14

　　将方程两边取负对数，则得
-lg[H+]-lg[OH-]=-lgKw=-lg1.0*10-14

　　所以

　　pH+pOH=pKw=14 (3-7)

　　水溶液中[H+]，[OH-]，PH，POH值与溶液酸碱性的关系如表3-2。
表3-2 [H+]，[OH-]，PH，POH值与溶液酸碱性的关系
[H+]10010-110-210-310-410-510-610-710-810-910-1010-1110-1210-1310-14
PH01234567891011121314

　　的酸
碱性中
酸性逐渐增强性 碱性逐渐增强
POH14131211109876543210
[OH-]10-1410-1310-1210-1110-1010-910－810－710－610－510－410－310－210－1100

　　在实际应用中，PH值一般只限于0-14范围内。当　[H+]或[OH-]大于（即100）时，就不再采用PH值，而仍用[H+]或[OH-]表示溶液的酸碱性。

　　必须注意，用PH值表示的是溶液的酸度或有效酸度而不是酸的浓度。酸度或有效酸度是指溶液中H+浓度，严格地说是指H+的活度，是指已离解部分酸的浓度。酸的浓度也称总酸度或分析浓度，它是指在1升溶液中所含酸的物质的量，包括已离解和未离解两部分酸的总浓度，其大小要用滴定分析来确定。酸度或有效酸度则用PH试纸或PH计来测定。潜在酸度是指未离解部分的浓度，即总酸度与有效酸度之差。例如，0.01mol.L-1HCL和0.01 mol.L-1HOAc的浓度相同,但有效酸度不同。0.01 mol.L-1HCL溶液总酸度为0.01mol.L-1,其有效酸度[H+]也是相同数值,25℃时,总酸度为0.01 mol.L-1的HOAc溶液,其有效酸度[H+]则仅为4.2×10-4mol.L-1。

　　例1 分别求出0.1mol.L-1　HCl溶液和0.01mol.L-1 HOAc溶液的pH值，已知其[H+]分别为0.01mol.L-1和4.2*10-4mol.L-1。

　　解：HCl溶液的pH=-lg0.01=-lg10-2=2.0
HOAc溶液的pH=-lg(4.2*10-4)
=[0.62+(-4)]
=3.38

　　例2　已知某溶液的pH=4.60,计算该溶液的氢离子浓度。
解：-lg[H+]=pH=4.60
lg[H+]=4.60=-5+0.40=5.40

　　查0.4的反数为2.512，故
[H+]=2.512*10-5mol.L-1
　　三、PH值在医学上的应用

　　医学上常用PH来表示体液的酸碱性（见表3-3）。PH值在医学上具有很重要的意义，例如，正常人血浆的PH值相当恒定，保持在7.35-7.45之间，如果血液的PH值大于7.5,在临床上就表现出明显的碱中毒.反之,当血液的PH值小于7.3时，则表现出明显的酸中毒。

　　测定溶液中PH值的方法很多，临床上常用PH试纸测定病人尿液的PH值。更为精确的测定PH值，要使用PH计。
表3-3 人体各种体液的PH值
体液PH体液PH
血清7.35～7.45大肠液8.3～8.4
成人胃液0.9～1.5乳6.6～6.9
婴儿胃液5.0泪7.4
唾液6.35～6.85尿4.8～7.5
胰液7.5～8.0脑脊液7.35～7.45
小肠液7.6左右